「鄭州銀回收」 含銀廢料中銀的綜合回收和利用工藝方法

    「鄭州銀回收」 含銀廢料中銀的綜合回收和利用工藝方法

    「鄭州銀回收」 含銀廢料中銀的綜合回收和利用工藝方法
    含銀廢料中銀的綜合回收和利用工藝方法
    張欽發1\'2,龔竹青1,陳白珍1
    1。中南大學冶金科學與工程學院,長沙;2。株洲工學院,湖南株洲412傭8
    摘要:綜述含銀廢料中銀的綜合回收和利用工藝。分析銀浸出、銀回收和富集、銀產品制備的各種工藝方法的特點和適用性。
    銀由于其優良的性能和特性被廣泛地應用于照相、電子、電氣等工業。目前,世界上銷售銀產品的2/3來自于廢料[1],即二次資源中回收的銀
    含銀廢料種類很多,主要有金、銠陽極泥,煉鉍所產生的銀鈀渣,廢電子元器件,廢膠卷和廢定影液,廢含銀乳液以及廢電鍍液等。含銀廢料中銀的綜合回收和利用不僅可得到大量的銀產品,同時還可降低環境污染。
    含銀廢料成分復雜,除銀外還含有大量的金、鉍、銠、銻等金屬,并含有少量的金、鉑回收、鈀等貴金屬。雖然銀在各廢料中的賦存狀態不同,但主要是以單質、鹵化物以及合金為主。
    從廢料中提取銀主要有廢料預處理、浸出和銀回收3個工序。
    1廢料的預處理
    由于有些廢料中含銀量低,含有大量不利于銀回收和利用的雜質如電子元件中的有機物等,因此有些含銀廢料在提銀前要進行預處理。預處理有以下作用。
    1除去廢料中的雜質元素,富集銀,有利于銀的提取和隨后提純。除雜質的工藝方法視廢料中雜質組成不同而異[2一5],主要為選擇性浸出分離。
    2除去廢料中有機物,工藝方法主要采用焚
    3使單質銀轉化為氯化銀,還可除去部份雜質,便于銀的浸出[2一4,8一9]。主要是在氯離子存在下進行氧化,氧化劑主要有氯酸鹽、氯氣、三價銀等。
    作者簡介:張欽發1963一,男,江西萬年縣人,副教授,博十生。
    4硫酸化焙燒可以轉化銀及其化合物的賦存形式,例如將銀或硫化銀轉化為硫酸銀,有利于銀的浸出回收[9〕。
    5從低濃度含銀廢液中分離富集銀。如從廢顯影液中回收銀,采用的工藝方法主要是用硫化鈉或氯化鈉沉銀,生成硫化銀或氯化銀,或采用鈀粉還原法沉淀富集銀[10一11]2銀的浸出工藝
    浸出固體含銀廢料包括從廢料中沉淀銀怎么回收所得到含銀固體,使「鄭州銀回收」銀進人溶液,從而與雜質分離。
    2.1硫酸煮浸法[12]
    硫酸煮浸法是使賤金屬和銀與金鉑回收鈀等貴金屬分離的經典方法,主要適用于銀以銀單質或氧化銀形式存在的廢料。在溫度160、180℃,浸出時間2巧的條件下,銀浸出率可達99%以上,但浸出液中除銀外還存在大量賤金屬硫酸鹽,需進一步分離。
    硫酸煮浸法流程簡單、設備少、易操作。
    2·2硝酸浸出法[12一13]
    用硝酸浸出銀是化學上常用的快速提取銀的有效方法,適于溶解、20和等形態的銀。特點是溶解能力強,浸出率高,但賤金屬與銀一起被浸出,同時產生大量氣體,操作環境差。一般用于含銀高的富銀渣和粗銀的精煉。
    2·3亞硫酸鈉浸出法[4]
    此方法是目前工業中較常用的浸銀的方法,主要用于浸出以形式存在的銀[4,14一16]常用于陽極泥分金后含銀渣的浸出。
    2.4硫代硫酸鹽浸出法[1,17一18]
    第1期張欽發等:含銀廢料中銀的綜合回收和利用工藝方法
    2·5氨浸出法[11一12,17]
    它主要用于浸出。特點是浸出速度快,但同時浸出金等賤金屬,適用的原料較少,主要用于銀的提純。
    除以上幾種浸出方法外,還有氰化法、硫脲浸出法等,但在銀二次資源回收中用得較少。
    圖1硝酸銀生產工藝流程
    。103
    3銀的回收工藝
    當銀從廢渣中浸出到溶液中后,銀主要是以03,[〈2033],[032]3一,[
    32]+,3+為硫脲等形式存在。溶液含銀量低,還含有大量賤金屬,因此要進一步富集銀,除去大部分雜質。通常沉淀或還原溶液中的銀,制成粗銀產品。
    3·1水合肼還原法
    水合肼具有很強的還原能力,因此被廣泛地用于金屬的還原。水合肼可還原各種形式的銀化合物,還原率高。
    3·2金屬置換法
    利用還原能力強的金屬直接從含銀溶液中沉淀銀,得到金屬銀。還原用的金屬主要有銀粉片、鈀粉片、鉑粉片。這種方法效率高,簡單易行,可用于從各種化合物中叵收銀,但所生產的銀含金屬雜質多,而且在酸性介質中金屬消耗量大。
    3·34還原法
    4是很強的還原劑,早期廣泛銀金回收用于化學分析領域,后來被「鄭州銀回收」應用到貴金屬的分離和提取工藝中,國外有些工廠已用此法取代了傳統的鈀粉置換法和硫化鈉沉淀法[1,17]。在低濃度的含銀溶液中回收銀時更顯其優點。但由于還原能力強,許多賤金屬也會被還原。
    3·4硫化物沉淀法
    用硫化物一般為硫化鈉作為沉淀劑,把銀化合物變為硫化銀沉淀,從而達到回收和富集銀的目的。此法可沉淀20323-,32+,03等多種形式的銀。
    此法沉淀效率高,但很多賤金屬也會沉淀。故生成的銀雜質較多,而且只適于中性或堿性介質。
    3·5甲醛還原法[13,19〕
    此法可還原回收各種銀膏回收形式的銀。在亞硫酸鈉浸出和氨浸浸出液中還原銀用得較多。
    3·其它方法
    除以上幾種回收富集銀的方法外還有連二亞硫酸鈉法、電解法等。
    4銀產品制備工藝
    銀的產品很多,主要有精銀、硝酸銀、硫酸銀、鹵化銀。
    4·1精銀的生產工藝
    4,1,1電解精煉法。當粗銀產品中含銀量在90%以上時,可直接用電解法精煉銀,得到含銀99·9%以上的精銀。
    4·1·2氨浸·水合肼還原法。當銀以氯化銀的形式存在時,則采用此法生產精銀??傻玫胶y99·9%
    以上的精銀。當銀是以硫化銀或金屬銀的形式存在時,則首先用硝酸溶解后再用沉銀或在存在下進行氯化,使其轉化為氯化銀后再用此法精煉。
    4·2硝酸銀生產工藝
    硝酸銀是銀的重要化合物,在感光材料、制鏡及電鍍等工業中都大量使用,硝酸銀還是合成其他試劑的重要原料。硝酸銀制備工藝因原材料不同有所不同,如圖1所示[20一22〕
    4·3高純硝酸銀和納米銀的生產工藝
    62貴金屬第56卷
    4.3·1高純硝酸銀的生產工藝[22]。生產高純硝酸銀主要以二級硝酸銀為原料,80℃左右在水中溶解,然后加人試劑一級20調節值至5.8、6·1,則雜質均水解沉淀除去。然后加人033或硝酸銀進一步除去微量的雜質元素如銠、鉍等即可得到高純的硝酸銀。
    4·3.2納米銀的生產工藝[23一24]。采用/異戊醇/二甲苯/水體系及水合肼還原硝酸銀即可制備出納米銀顆粒。硝酸銀溶于水后,加人氨水轉化為3+,在冰浴和攪拌條件下,緩慢滴加30%的202溶液,劇烈攪拌至無氣體放出,沉淀經過濾、蒸餾水洗滌至無后烘干,亦可得到粒度為10一30銀粉末。
    含銀廢料主要處理工藝為預處理乛浸出乛沉淀或還原成粗銀產品乛銀精煉或銀制品生產。從含銀廢料中浸出銀的常用工藝有硫酸浸煮法、硝酸浸銀法,亞硫酸鹽浸出法和氨浸出法。從銀浸出液或含銀廢液中回收銀的常用方法有水合肼、4、甲醛還原法,金屬置換法,硫化物和氯化物沉淀法。銀的產品主要有精銀、硝酸銀、高純硝酸銀和銀粉等。從含銀廢料中回收和綜合利用銀不僅工藝成熟,而銀戒指回收且具有顯著的經濟效益和社會效益。
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